黃金殺人案告破李璟玉(李汶翰 飾)身處險局

張誼(梁大維 飾)的匕首不小心遺失在案發現場成為罪證，因此被太守(張黎明 飾)判定死刑并拉往行場行刑。劊子手舉起大刀的時候，王恩珠(艾曉琪 飾)與端木正(張瑞涵 飾)來到法場用李璟玉的令牌阻止行刑，將張誼從刀口救下，然后關押在大牢中等待案件調查清楚。

張誼在大牢中將自己夜潛書院的目的說出來，他只是為了治妹妹的病并沒有偷竊黃金的意圖，更不會殺人。端木正把他們在現場勘察出的疑點說出來，最可疑的是密室墻角有一灘金色的痕跡。張誼結合自己在當茶博士時的所見所聞，推測出真正的兇手是團伙作案，他們提前摸清楚藏有黃金的密室，作案的時候將綠礬油通過鐵管輸到黃金上，等綠礬油會把黃金腐蝕為液體后，再用另一根管道將液體黃金抽出來，裝到陶罐中保存，并且利用大雨天氣掩蓋他們的腳印。張誼根據綠礬油具有強烈刺激氣味的特點，斷定兇手一定會用大量香料掩蓋這種氣味，于是，之前身上有奇異香味的劉沫浮出水面。

劉恩珠、端木正、李璟玉、崔伽羅(張芷溪 飾)急忙前去抓捕劉沫，卻發現劉沫已經離開書院，于是四個人前去堵截劉沫，攜帶著大量黃金的劉沫眼看事情敗露無路可逃準備跟李璟玉拼命，被端木正一拳打暈。原來，這個兇手將真正的劉沫殺死后假扮劉沫進入書院，并且供出他的同伙，黃金失竊殺人案完美告落。

太乙書院的孟山長深悔處理事情過于草率差點害死無辜，作為補償他讓文素(張譯文 飾)先生親自到張誼家中請張誼到書院中讀書，張櫻(金夢陽子 飾)也因為精于醫理而被特批入學。

張氏兄妹入學后被安排給太乙書院的張校醫當學生，兄妹二人自知機會來之不易，自是十分謙恭好學。王恩珠纏著崔伽羅給她算命，崔伽羅算出她是純陽之命，注定命中大貴，而且命占天敕之星，是非常吉祥的星運。

晚上，太乙書院的新生鄭耀祖煽動大家比賽膽量，他極力慫恿李璟玉參與賭局，但是李璟玉不為所動。崔伽羅推算出張誼不宜參賽，但張誼不聽勸阻執意趕往鬼屋，結果，他在半路上救下掉入陷阱的同學胖子，輸掉賭局。

次日，鄭耀祖從后山跌落摔死的消息傳遍書院，他的父母連忙趕來處理后事，端木正、張誼等人幫忙收拾鄭耀祖的遺物，卻發現滿屋子都是名貴奢侈品，但鄭耀祖平時并沒有名門弟子的作風。鄭耀祖的父母不敢要這些遺物，他們認為是兒子借來的，并拜托武陵物歸原主。

王恩珠在李璟玉的房間捉出一條毒蛇，繼而發現李璟玉的茶葉也被換成毒草。張誼順著窗臺的腳印排查到胖子的房間，胖子承認他是受鄭耀祖之托幫忙捕過一條毒蛇，其他情況一概不知。張誼發現胖子窗臺的也被人動過手腳，栓在窗臺外面的香腸被人打成死結，如果胖子前去摘取就會跌進窗外的懸崖。他們攔截下鄭耀祖的棺槨重新驗尸，從傷口斷定鄭耀祖死于謀殺。張誼懷疑鄭耀祖真正想殺死的人是李璟玉，并且曾想殺死胖子滅口。

李璟玉仔細回憶著自己的仇家，唯一可能招致禍端的可能是他的詩詞，鄭耀祖平素倒賣詩詞賺錢，這也是他為什么會有奢侈品的原因。崔伽羅懷疑李璟玉的《浣溪紗》中一句“青鳥不傳云外信，丁香空結雨中愁”被別人冒名占用，才招致殺身之禍。